氯丁橡胶与天然橡胶
天然橡胶(NR)从橡胶树的乳胶中提取,是一种天然存在的聚合物。其分子构成为顺式-1,4-聚异戊二烯,具有大量的碳-碳双键,且没有其他取代基。这种天然存在的结构由于双键的存在而提供了优异的弹性,同时长链线性结构确保了其柔韧性。
氯丁橡胶(CR)则是由氯丁二烯单体聚合而成的合成橡胶。其分子构成为聚氯丁二烯,不仅保留了碳-碳双键,还引入了氯原子作为取代基。氯原子的强电负性改变了分子的极性和化学稳定性,这是CR与天然橡胶之间的关键区别。
在耐老化性方面,天然橡胶由于其分子链中存在大量碳-碳双键,容易被氧气、臭氧和紫外线氧化,从而导致老化,表现为硬化、开裂和失去弹性。例如,天然橡胶软管暴露在阳光下几个月后即可出现裂纹。
由于氯丁橡胶中含有氯原子,氯的吸电子效应降低了其双键的电子云密度,使其不易被氧化。氯原子还能抑制臭氧分子与双键的反应,因此氯丁橡胶的耐臭氧、耐紫外线和大气老化性能远优于天然橡胶。例如,由氯丁橡胶制成的汽车密封条在户外暴露5-10年后仍能保持弹性,而天然橡胶产品可能在三年内就失效。
在耐油性和耐化学品性方面,根据“相似相溶”原理,天然橡胶是一种非极性聚合物,与矿物油、汽油等非极性溶剂具有良好的相容性。然而,接触后它会迅速膨胀、软化并丧失性能。
例如,天然橡胶油封在接触机油后可能一周内就失效。由于氯丁橡胶含有极性氯原子,其分子极性较强,因此与非极性油类(矿物油、柴油)相容性较差。虽然它对非极性油类具有良好的耐受性,但对丙酮、酯类等强极性溶剂的耐受性较差。
此外,氯丁橡胶中的氯原子使其对酸和碱更稳定,而天然橡胶中的双键则容易被酸和碱腐蚀。因此,氯丁橡胶更适合用于化工管道内衬和耐酸碱手套等应用。
在弹性和力学性能方面,天然橡胶中的聚异戊二烯链段极为柔韧,使得分子链可以自由旋转。这使其具有出色的弹性和回弹性,回弹率可达80%-90%,断裂伸长率达500%-800%。
这使其适用于需要高弹性的应用,如轮胎胎面和运动器材的缓冲部件。由于氯原子的空间位阻作用,氯丁橡胶的柔韧性略差,导致其弹性和回弹性略低,回弹率约为60%-70%。然而,氯原子的极性增强了分子间作用力,从而具有更优异的拉伸强度、抗撕裂性和耐磨性。
其拉伸强度可达25-35 MPa,相比之下天然橡胶约为20-30 MPa,因此适合用于需要高强度的应用,如传送带和密封件。
在耐温性和环境适应性方面,天然橡胶的工作温度范围较窄,通常为-60°C至80°C。在低温下,其分子链变得僵硬,弹性下降。
超过80°C时,它容易软化、发粘,甚至分解。氯丁橡胶由于氯原子的稳定作用,温度范围更宽,为-40°C至120°C(短时间可耐受150°C),在高低温交替环境下性能波动较小。
例如,由氯丁橡胶制成的发动机舱密封件可承受发动机运行时的高温,而天然橡胶在这些环境中易老化失效。
在加工性和成本方面,天然橡胶具有成熟的加工技术,混炼时流动性好,硫化速度易于控制(通常采用硫磺硫化)。然而,原材料价格波动较大,每吨约15000至20000美元,具体取决于东南亚等产地。
氯丁橡胶加工需要控制温度,以防止高温下氯原子分解产生氯化氢。硫化通常使用金属氧化物(氧化锌+氧化镁),工艺较为复杂。作为一种合成橡胶,其成本受油价影响,每吨约25000至35000美元,始终高于天然橡胶。
在应用方面,天然橡胶由于其高弹性和低成本,主要用于轮胎胎面(占天然橡胶消耗量的70%以上)、胶带、软管、球类等。氯丁橡胶凭借其耐老化、耐油和耐温性,用于电线电缆护套(耐臭氧和防漏电)、汽车密封条(耐候性)、潜水服(耐水和老化)、胶黏剂(氯丁胶黏剂强度高且耐老化)以及消防水带(阻燃性,含氯可抑制燃烧)。


